Poster: "Crystal structures of three new Zn(II) hydrazone complexes"

Abstract

Лиганд HLCl (E)-2-(2-(1-(6-бромпиридин-2-ил)етилиден)хидразинил)-N,N,N-триметил-2-оксоетан-1-аминиум хлорид је добијен у реакцији 2-ацетил-6-бромопиридина и Жираровог Т реагенса у метанолу. Комплекс 1, октаедарске геометрије састоји се од два координована молекула лиганда, опште формуле [ZnL2](BF4)2. Добијен је у реакцији лиганда HLCl са Zn(BF4)2·6H2O и NaN3 у молском односу 1:1:4, док је као растварач коришћена смеша метанола и воде. Комплекс 2 састава [ZnL(NCO)2], где је Zn(II) пентакоординован преко једног молекула лиганда и два лиганда NCO–, са искривљеном тригонално бипирамидалном геометријом, добијен је у истим реакционим условима као и комплекс 1 (смеша растварача МeOH/H2O и молски однос 1:1:4). Међутим, у реакцији лиганда HLCl са Zn(BF4)2·6H2O и NaN3 у великом вишку (молски однос 1:1:12) у истој смеши растварача као у претходним реакцијама добијен је мононуклеарни Zn(II) комплекс 3, састава [ZnL(N3)2]. Укратко, повећана количина азида доводи до формирања комплекса 3, у коме је један лиганд координован за централни метални атом у депротонованом облику док преостала два места заузимају азиди. Комплекс 1 [ZnL2](BF4)2, кристалише у орторомбичној просторној групи Pbcn са једним комплексним катјоном [ZnL2]2+ и два BF4– анјона. Комплекси 2 ([ZnL(NCO)2]) и 3 ([ZnL(N3)2]) кристалишу у триклиничној P-1 просторној групи са једним молекулом по асиметричној јединици.

The condensation of 2-acetyl-6-bromopyridine with Girard's T reagent in methanol produced the ligand HLCl (E)-2-(2-(1-(6-bromopyridin-2-yl)ethylidene)hydrazinyl)-N,N,N-trimethyl-2-oxoethan-1-aminium chloride. Com-plex 1, an octahedral complex containing two molecules of the coordinated ligand [ZnL2](BF4)2, was obtained when the ligand HLCl reacted with Zn(BF4)2·6H2O and NaN3 in molar ratio 1:1:4 in a solvent mixture of water and methanol. Complex 2, with the composition [ZnL(NCO)2], was obtained under the same reaction condi-tions as complex 1 (solvent mixture MeOH/H2O and molar ratio 1:1:4). Zn(II) is pentacoordinated via one ligand molecule and two NCO– ligands, with a distorted trigonal bipyramidal geometry. However, by reacting HLCl with Zn(BF4)2·6H2O and NaN3 in excess (1:1:12) in the same solvent mixture as in the previous reac-tions the mononuclear Zn(II) complex 3, with the composition [ZnL(N3)2], was formed. In short, increasing the amount of azide leads to forming 3, where one deprotonated ligand and two azide ligands are coordinated to Zn(II). Complex 1, [ZnL2](BF4)2, crystallized in orthorhombic Pbcn space group as one independent complex cation [ZnL2]2+ and two BF4– anions. Complexes 2 ([ZnL(NCO)2]) and 3 ([ZnL(N3)2]) both crystallize as independent molecules in the asymmetric unit of the triclinic P–1 space group.