New rhodium(III)-ED3AP complex: Crystal structure, characterization and computational chemistry
Нови родијум(iii)-ed3ap комплекс: кристална структура, карактеризација и компјутациона хемија
Article (Published version)
Metadata
Show full item recordAbstract
Only one (trans(O5)-Na[Rh(ED3AP)]∙3H2O) of possible two isomers was synthesized and characterized by single crystal X-ray analysis, IR and UV–Vis spectroscopy. Computational analysis of both isomers was performed with three levels of theory (B3LYP/TZV, BP86/TZV, OPBE/TZV), which gave consistent results. The more stable isomer by total energy and ligand field stabilization energy (LFSE) was trans(O5) which appeared in synthesis. The calculation of excited state energies complied with UV–Vis spectra, especially with OPBE functional. The results of excited state energy pointed out the differences among isomers in means of a splitting pattern of 1T2g excited state term. Both isomers have a strongly delocalized structure, according to the natural bonding orbital (NBO) analysis. NBO analysis shows that the trans(O5) isomer is more stable than trans(O5O6) for approx. 87 kJ/mol. Therefore, only the trans(O5) isomer is present in the reaction mixture.
Један (trans(O5)-Na[Rh(ED3AP)]∙3H2O) од могућа два изомера синтетисан je и окарактерисан применом дифракције X-зрака на монокристалу, IR и UV–Vis спектроскопијом. Компјутерска анализа оба изомера обављена је помоћу три теоријска модела која су дала конзистентне резултате. Стабилнији изомер по укупној енергији и енергији стабилизације лигандног поља (LFSE) јеt rans(O5) који је и изолован у синтези. Прорачун енергија ексцитованих стања дао је добру усаглашеност са UV–Vis спектром, посебно у случају прорачуна са OPBE функционалом. На основу резултата енергија ексцитованих стања уочене су разлике између изомера у начину цепања 1T2g терма. Оба изомера дају снажно-делокализовану структуру судећи по NBO анализи. Наоснову NBO анализе, trans(O5) изомер је стабилнији за 87 kJ/mol и једини је присутан у реакционој смеши.
Keywords:
Rhodium / EDTA / crystal structure / NBO / LF-DFTSource:
Journal of the Serbian Chemical Society, 2022, 87, 5, 561-573Publisher:
- Belgrade : Serbian Chemical Society
Funding / projects:
- Ministry of Education, Science and Technological Development, Republic of Serbia, Grant no. 200026 (University of Belgrade, Institute of Chemistry, Technology and Metallurgy - IChTM) (RS-200026)
- Ministry of Education, Science and Technological Development, Republic of Serbia, Grant no. 200122 (University of Kragujevac, Faculty of Science) (RS-200122)
Note:
- Supplementary material: https://cer.ihtm.bg.ac.rs/handle/123456789/5108
Related info:
- Referenced by
https://cer.ihtm.bg.ac.rs/handle/123456789/5108
Collections
Institution/Community
IHTMTY - JOUR AU - Radovanović, Marko AU - Ristić, Marija AU - Zlatar, Matija AU - Heinemann, Frank AU - Matović, Zoran PY - 2022 UR - https://cer.ihtm.bg.ac.rs/handle/123456789/5107 AB - Only one (trans(O5)-Na[Rh(ED3AP)]∙3H2O) of possible two isomers was synthesized and characterized by single crystal X-ray analysis, IR and UV–Vis spectroscopy. Computational analysis of both isomers was performed with three levels of theory (B3LYP/TZV, BP86/TZV, OPBE/TZV), which gave consistent results. The more stable isomer by total energy and ligand field stabilization energy (LFSE) was trans(O5) which appeared in synthesis. The calculation of excited state energies complied with UV–Vis spectra, especially with OPBE functional. The results of excited state energy pointed out the differences among isomers in means of a splitting pattern of 1T2g excited state term. Both isomers have a strongly delocalized structure, according to the natural bonding orbital (NBO) analysis. NBO analysis shows that the trans(O5) isomer is more stable than trans(O5O6) for approx. 87 kJ/mol. Therefore, only the trans(O5) isomer is present in the reaction mixture. AB - Један (trans(O5)-Na[Rh(ED3AP)]∙3H2O) од могућа два изомера синтетисан je и окарактерисан применом дифракције X-зрака на монокристалу, IR и UV–Vis спектроскопијом. Компјутерска анализа оба изомера обављена је помоћу три теоријска модела која су дала конзистентне резултате. Стабилнији изомер по укупној енергији и енергији стабилизације лигандног поља (LFSE) јеt rans(O5) који је и изолован у синтези. Прорачун енергија ексцитованих стања дао је добру усаглашеност са UV–Vis спектром, посебно у случају прорачуна са OPBE функционалом. На основу резултата енергија ексцитованих стања уочене су разлике између изомера у начину цепања 1T2g терма. Оба изомера дају снажно-делокализовану структуру судећи по NBO анализи. Наоснову NBO анализе, trans(O5) изомер је стабилнији за 87 kJ/mol и једини је присутан у реакционој смеши. PB - Belgrade : Serbian Chemical Society T2 - Journal of the Serbian Chemical Society T1 - New rhodium(III)-ED3AP complex: Crystal structure, characterization and computational chemistry T1 - Нови родијум(iii)-ed3ap комплекс: кристална структура, карактеризација и компјутациона хемија VL - 87 IS - 5 SP - 561 EP - 573 DO - 10.2298/JSC211230003R ER -
@article{ author = "Radovanović, Marko and Ristić, Marija and Zlatar, Matija and Heinemann, Frank and Matović, Zoran", year = "2022", abstract = "Only one (trans(O5)-Na[Rh(ED3AP)]∙3H2O) of possible two isomers was synthesized and characterized by single crystal X-ray analysis, IR and UV–Vis spectroscopy. Computational analysis of both isomers was performed with three levels of theory (B3LYP/TZV, BP86/TZV, OPBE/TZV), which gave consistent results. The more stable isomer by total energy and ligand field stabilization energy (LFSE) was trans(O5) which appeared in synthesis. The calculation of excited state energies complied with UV–Vis spectra, especially with OPBE functional. The results of excited state energy pointed out the differences among isomers in means of a splitting pattern of 1T2g excited state term. Both isomers have a strongly delocalized structure, according to the natural bonding orbital (NBO) analysis. NBO analysis shows that the trans(O5) isomer is more stable than trans(O5O6) for approx. 87 kJ/mol. Therefore, only the trans(O5) isomer is present in the reaction mixture., Један (trans(O5)-Na[Rh(ED3AP)]∙3H2O) од могућа два изомера синтетисан je и окарактерисан применом дифракције X-зрака на монокристалу, IR и UV–Vis спектроскопијом. Компјутерска анализа оба изомера обављена је помоћу три теоријска модела која су дала конзистентне резултате. Стабилнији изомер по укупној енергији и енергији стабилизације лигандног поља (LFSE) јеt rans(O5) који је и изолован у синтези. Прорачун енергија ексцитованих стања дао је добру усаглашеност са UV–Vis спектром, посебно у случају прорачуна са OPBE функционалом. На основу резултата енергија ексцитованих стања уочене су разлике између изомера у начину цепања 1T2g терма. Оба изомера дају снажно-делокализовану структуру судећи по NBO анализи. Наоснову NBO анализе, trans(O5) изомер је стабилнији за 87 kJ/mol и једини је присутан у реакционој смеши.", publisher = "Belgrade : Serbian Chemical Society", journal = "Journal of the Serbian Chemical Society", title = "New rhodium(III)-ED3AP complex: Crystal structure, characterization and computational chemistry, Нови родијум(iii)-ed3ap комплекс: кристална структура, карактеризација и компјутациона хемија", volume = "87", number = "5", pages = "561-573", doi = "10.2298/JSC211230003R" }
Radovanović, M., Ristić, M., Zlatar, M., Heinemann, F.,& Matović, Z.. (2022). New rhodium(III)-ED3AP complex: Crystal structure, characterization and computational chemistry. in Journal of the Serbian Chemical Society Belgrade : Serbian Chemical Society., 87(5), 561-573. https://doi.org/10.2298/JSC211230003R
Radovanović M, Ristić M, Zlatar M, Heinemann F, Matović Z. New rhodium(III)-ED3AP complex: Crystal structure, characterization and computational chemistry. in Journal of the Serbian Chemical Society. 2022;87(5):561-573. doi:10.2298/JSC211230003R .
Radovanović, Marko, Ristić, Marija, Zlatar, Matija, Heinemann, Frank, Matović, Zoran, "New rhodium(III)-ED3AP complex: Crystal structure, characterization and computational chemistry" in Journal of the Serbian Chemical Society, 87, no. 5 (2022):561-573, https://doi.org/10.2298/JSC211230003R . .