Carbon monoxide oxidation on bimetallic Ru/Au(111) surfaces

Abstract

The electrochemical deposition of Ru on Au(111) was performed in 0.5 M H2SO4 + 10-4 M RuCl3. The obtained bimetallic Ru/Au(111) surfaces were characterised by cyclic voltammetry and in situ STM in 0.5 M H2SO4. The Ru deposit consists of nanoscale islands, which merge with increasing coverage. Two different types of bimetallic Ru/Au(111) surfaces with respect to the distribution of Ru islands over the Au(111) substrate surface were obtained. When the deposition was performed at potentials more positive than the range of Au(111) reconstruction, homogeneous nucleation occured resulting in a random distribution of Ru islands. When the deposition was performed on reconstructed Au(111) at low overpotentials, selective nucleation occured resulting in the replication of the Au(111) reconstruction. Only at higher deposition overpotentials, can multilayer deposits be formed, which exhibit a very rough surface morphology. The electrocatalytic activity of such structurally well defined Ru/Au(111) bimetallic surfaces was studied towards CO oxidation with the Ru coverage ranging from submonolayer to several monolayer. CO stripping commences at about 0.2 V and occurs over a broad potential range. The observed influence of the Ru structure on the CO stripping voltammetry is explained by local variations in the CO adsorption energy, caused by differences in the local Ru structure and by effects induced by the Au(111) substrate.

Ru je deponovan elektrohemijski na monokristalu Au(111) iz rastvora 0,5 M H2SO4+10-4 M RuCl3. Karakterizacija dobijenih bimetalnih Ru/Au(111) površina je izvedena cikličnom voltametrijom i in situ STM-om u 0,5MH2SO4 rastvoru. Depozit Ru se sastoji od nanometarskih ostrva, koja se stapaju sa povećanjem pokrivenosti. U odnosu na raspodelu ostrva Ru po površini Au(111) substrata, dobijena su dva razli- čita tipa bimetalnih površina. Ako je depozicija izvedena na potencijalima pozitivnijim od oblasti rekonstrukcije, tj. na nerekonstruisanoj Au(111) površini, dobija se neuređena raspodela ostrva Ru. Ako je depozicija izvedena na rekonstruisanoj Au(111) površini na maloj prenapetosti, dobija se selektivni rast ostrva Ru, što rezultuje u replici rekonstrukcije. Samo na većim prenapetostima, formira se višeslojni depozit, sa veoma grubom površinskom morfologijom. Ispitivana je elektrokatalitička aktivnost za oksidaciju CO ovakvih strukturno definisanih bimetalnih Ru/Au(111) površina, sa pokrivenošću Ru manjom od monosloja do nekoliko monoslojeva. Oksidacija CO počinje na oko 0,2 V i odigrava se u širokoj oblasti potencijala. Uticaj strukture depozita Ru na oksidaciju CO se objašnjava varijacijama u energiji adsorpcijeCOzbog različite lokalne strukture deponovanih ostrva Ru.