@conference{
author = "Nedić, Zoran and Mioč, Ubavka and Dimitrijević, Radovan and Tančić, Pavle",
year = "1992",
abstract = "Heteropolikiseline spadaju u grupu jedinjenja koja su superjonski protonski provodnici na sobnoj temperaturi 1. Njihovu kristalnu strukturu prvi je odredio Keggin 2. Osnovnu strukturnu jedinicu čini Keggin-ov anjon XM12O403- (X=P, Si, As, B, …; M=Mo, W).
U ovom radu dati su uporedni rezultati ispitivanja fosforvolframove (WPA) i fosformolibdenove (MoPA) heteropolikiseline u širokom temperaturskom intervalu (od sobne temperature do 1150oC).
Pri ispitivanju korišćene su metode XRD i SEM, izvršena su termijska (DTA, TGA) i spektroskopska (IC i Raman-ska) ispitivanja.
Poznato je da 29-kristalohidrati WPA i MoPA, lako gube vodu i prelaze u niže kristalohidrate: 21, 14 i 6 u zavisnosti od temperature i relativne vlažnosti 3,4. Voda ima veoma važnu ulogu kako u strukturi ovih kristalohidrata, tako i na vrednosti provodljivosti, jer mrežom vodoničnih veza povezuje Keggin-ove anjone 5 i određuje protonske vrste kao nosioce naelektrisanja.
Metode termijske analize DTA i TGA daju jasne podatke o dva endotermna pika do 100oC, koja odgovaraju faznim transformacijama od 29-21, odnosno od 21 u 14 hidrat. DTA i TGA krive jasno ukazuju i na postojanje anhidrovanog oblika, gde Keggin-ov anjon stabilizuju pojedinačni protoni. Postojanje pojedinačnih protona kod anhidrovanog uzorka WPA dokazano je i merenjem neelastičnog neutronskog rasejanja 6. Egzotermni pik na 602oC za WPA i 430oC za MoPA, odgovara rušenju strukture Keggin-ovog anjona, odnosno formiranju fosfornih bronzi. Struktura dobivenih faza, određena je metodom Ritveld-a. Uočena je razlika u dimenzijama elementarnih ćelija za iste kristalohidrate dve ispitivane heteropolikiseline. Nađeno je više polimorfnih modifikacija fosfornih bronzi nastalih iz obe kiseline.
Spektroskopska (IC i Raman-ska) ispitivanja pomogla su da se identifikuje više protonskih vrsta između kojih postoji temperaturski zavisna dinamička ravnoteža. Dokazano je postojanje vodoničnih veza različite jačine kod ovih jedinjenja.
Sve ovo je od posebne važnosti za razumevanje strukture i mehanizma protonske provodljivosti kod WPA i MoPA.",
publisher = "Society of Physical Chemists of Serbia",
journal = "I Саветовање Друштва физикохемичара Србије "Физичка хемија 92", Izvodi radova, 7-9.10.1992, Beograd",
title = "Ispitivanje strukture hidrata fosforvolframove i fosformolibdenove heteropolikiseline na višim temperaturama",
pages = "282-283",
url = "https://hdl.handle.net/21.15107/rcub_cer_7617"
}